便攜式多參數(shù)水質(zhì)檢測儀測定水樣中的氰化物、氟化物、氨氮和硝酸鹽

對于當今越來越復雜的水環(huán)境問題,尤其是在突發(fā)性污染事件和非常態(tài)狀況下的水質(zhì)多參數(shù)應(yīng)急監(jiān)測,在現(xiàn)場快速、準確獲取多種水質(zhì)分析檢測數(shù)據(jù)顯得尤其重要。所以針對多功能系統(tǒng)的多參數(shù)水質(zhì)現(xiàn)場監(jiān)測技術(shù)研究,是目前水質(zhì)監(jiān)測科學的重要發(fā)展方向之一。美國的HACH公司、CHEM公司和意大利的HANNA公司等是在該技術(shù)領(lǐng)域較早開展研發(fā)并形成產(chǎn)業(yè)規(guī)模的主要廠商。

國內(nèi)從事多參數(shù)水質(zhì)監(jiān)測儀研發(fā)的單位,由于其研發(fā)時間較短、檢測儀的工藝設(shè)計基礎(chǔ)較薄弱,在系統(tǒng)集成和功能擴展等關(guān)鍵性技術(shù)方面,急需進一步提高和完善。為此,本文采用了SJ2000型多功能水質(zhì)速測儀,開展了地表水和制漿廠廢水等環(huán)境實際水樣中的氰化物、氟化物、氨氮和硝酸鹽等指標現(xiàn)場檢測,以測試SJ2000 型多參數(shù)水質(zhì)檢測儀的現(xiàn)場實際應(yīng)用情況。結(jié)果證實,該類型多參數(shù)水質(zhì)檢測儀,由于選擇了高精度RGB色度傳感器,因而檢測結(jié)果穩(wěn)定性較好,能滿足水質(zhì)多參數(shù)現(xiàn)場快速定量檢測的技術(shù)要求。可為水質(zhì)的現(xiàn)場、實時、動態(tài)的分析提供簡單、快捷的檢測方法和手段,值得在基層大量推廣使用。

1.實驗部分

1. 1主要儀器與試劑

SJ2000 型多功能水質(zhì)速測儀(18cm×8.3cm×4.6cm,320g(含電池);2500 型分光光度計; SMA905 標準接口的光纖光源。

酸根離子標準儲備液:F、CN、NH₄和NO₃(100mg/L)由其相應(yīng)標準品配制( 國家標準物質(zhì)中心);所用其他試劑均為分析純; 實驗用水為超純水(電阻率≥18.2 MΩ/cm) 。

1. 2檢測儀的結(jié)構(gòu)和測試原理

該SJ2000 型多功能水質(zhì)速測儀采用模塊化設(shè)計,其主控芯片采用C8051F410(內(nèi)部12位AD) ,可以滿足光電檢測器現(xiàn)場檢測數(shù)據(jù)精度。以SMA905 標準接口的光纖光源,作為多參數(shù)水質(zhì)檢測儀的內(nèi)置光源,由于靈敏度極高,很容易檢測出光強的微弱變化。儀器內(nèi)置單片機,可實現(xiàn)預置15 ~ 20 種待測物質(zhì)的標準曲線和自動計算模塊,具有數(shù)據(jù)校正功能。光源板設(shè)計大小為50 mm × 40 mm,LED采用了4 個波長段分立的LED( d = 5 mm) ,分別是620、520、565 和430nm,通過光纖連接使其發(fā)出的光到達檢測器。LED恒流驅(qū)動采用了16 位恒流驅(qū)動芯片D5026,可以控制單個LED的點亮并可以按某頻率閃爍,適用環(huán)境條件: 0 ~ 50 ℃、0 ~ 95% RH。其結(jié)構(gòu)示意圖如下所示。測試原理是根據(jù)郎伯-比爾定律( 在某一可見光波長下,溶液中待測物質(zhì)的濃度c都有對應(yīng)的吸光度A值,均呈線性關(guān)系) 。檢測器在恒定光源發(fā)光,由檢測管反射后的光轉(zhuǎn)換成電壓值,再通過A/D數(shù)字轉(zhuǎn)換模式,以檢測數(shù)據(jù)形式輸出的光學技術(shù)原理,實現(xiàn)對水質(zhì)多參數(shù)指標的現(xiàn)場快速檢測。由于該設(shè)計采用微控芯片對水質(zhì)檢測管顏色色階進行自動辨析,大大提高了檢測精度,減少了系統(tǒng)誤差。

多參數(shù)水質(zhì)檢測儀結(jié)構(gòu)示意圖

1. 3操作流程

由于水樣中待測物為氰化物、氟化物、氨氮和硝酸鹽,在所配備的檢測管中分別選用相應(yīng)品種和規(guī)格的測試管,開啟SJ2000 型多功能水質(zhì)速測儀電源開關(guān),由觸摸按鍵選擇,進入檢測模式并選定需要檢測的指標。待儀器自動校準( 調(diào)零)后,選擇相應(yīng)的試劑管1 支( 小塑料管,含有微柱管封接的顯色劑) ,用鑷子在捏碎管內(nèi)的顯色劑微柱管,將顯色劑輕倒入所采集水樣的比色皿內(nèi),混勻,按下檢測儀的測試按鈕,儀器自動進行測量倒計時( 通常在1 ~ 5 min之間) ,待完成顯色反應(yīng),將比色皿插入測試儀,蓋上遮光罩,按鍵自動進行檢測、讀數(shù)并記錄存儲結(jié)果。

2.結(jié)果與討論

2. 1檢測指標的準確度和精密度

分別取以上F、CN、NH₄和NO₃等標準儲備液,進行一定比例稀釋后,用SJ2000 型多參數(shù)水質(zhì)速測方法和國家標準方法進行對比實驗。分別對空白加標樣中的氰化物、氟化物、氨氮和硝酸鹽等進行測試。每個檢測指標設(shè)定了低、中兩個不同的濃度,每個標樣做6 次平行測定,計算兩種方法測定結(jié)果的平均值和相對標準偏差,其結(jié)果見表1 所示。采用速測儀檢測的4種指標中,其相對標準偏差RSD在2. 73% ~6. 83% 的范圍內(nèi),相對誤差在2. 10% ~ 6. 67% 的范圍內(nèi)。采用數(shù)理統(tǒng)計t檢驗,可以發(fā)現(xiàn)兩方法之間沒有顯著性差異?？梢娫摱鄥?shù)水質(zhì)速測儀方法,對水質(zhì)中的氰化物、氟化物、氨氮和硝酸鹽等4 項指標的測定結(jié)果符合《生活飲用水衛(wèi)生標準檢測方法水質(zhì)分析質(zhì)量控制》的要求。

表1測試結(jié)果的準確度和精密度

2. 2水樣色度對檢測指標的影響

對于氰化物、氟化物、氨氮和硝酸鹽等檢測指標,對常見的金屬離子和無機酸根離子抗干擾實驗的結(jié)果,已經(jīng)有文獻[2,5]報道。但是,考慮到實際現(xiàn)場應(yīng)用時,所采集樣品的色度干擾因素,對一般的顯色反應(yīng)產(chǎn)物的光度法檢測有一定的影響。為了進一步試驗該多參數(shù)水質(zhì)檢測儀,在對于待測溶液中含有微小漂浮物和一定色度時,數(shù)據(jù)的測量精度是否會受到干擾。實驗分別采集了2 份的地表水樣品( 色度值< 20 ) 和制漿廠廢水( 色度值< 100) ,采用標準加入法,依次測定了氰化物、氟化物、氨氮和硝酸鹽等4 個檢測指標回收率,結(jié)果如表2 所示。由表2 可見,兩種不同類型水樣中的氰化物、氟化物、氨氮和硝酸鹽等檢測指標的回收率在92% ~ 104% 的范圍之內(nèi),能滿足現(xiàn)場檢測的要求,可見該多參數(shù)水質(zhì)檢測儀適應(yīng)復雜水樣的現(xiàn)場快速測定。

表2水樣中色度對測試的影響

3.結(jié)論

由上述實驗結(jié)果說明,SJ2000 型多參數(shù)水質(zhì)快速檢測儀器具有以下設(shè)計特點: 1) 檢測儀的光譜數(shù)據(jù)采集系統(tǒng)中,RGB色度傳感器各分量均采用高精度的12 位A/D模數(shù)轉(zhuǎn)換芯片,其具有片內(nèi)的跟蹤、保持電路( T/H) 和低漂移電壓基準電路的功能,而且還有轉(zhuǎn)換速度快、功耗低等優(yōu)點?？稍?/font>10 ms的周期內(nèi)重復采集16 個數(shù)據(jù),并能有效屏蔽外界可能的干擾信號,保證所采集數(shù)據(jù)的準確性和儀器的穩(wěn)定性; 2) 由于利用了CPU微控制芯片和IC存儲芯片強大運算和存儲功能,對顯色反應(yīng)呈現(xiàn)出的復合光可以進行復合掃描,可以消除色光的位置誤差。尤其對于待測溶液中有微小的漂浮物時或呈現(xiàn)一定色度的復雜樣品,水質(zhì)檢測儀讀取數(shù)據(jù)的測量精度不受干擾,適用于復雜水樣的現(xiàn)場快速測定。可見,該SJ2000 型多參數(shù)水質(zhì)快速檢測儀,采用了高精度的RGB色度傳感器,實現(xiàn)了智能化色階辨識的技術(shù)突破,提供了簡單、適用、穩(wěn)定、準確的便攜式水質(zhì)快速測試儀器,實現(xiàn)了比色分析方法的初步創(chuàng)新。